冷鏈物流一般指冷藏冷凍類食品在生產(chǎn)、貯藏運輸、銷售到消費前的各個環(huán)節(jié)始終處于規(guī)定的低溫環(huán)境下,是保證食品質(zhì)量,減少食品損耗的一項系統(tǒng)工程,目前,在我國市場上已呈現(xiàn)出快速增長的態(tài)勢。冷鏈物流中,溫度的變化會導致貨物的腐敗和變質(zhì),降低貨物的價值和可用性,而保溫材料可有效減少外界溫度變化對貨物的影響,提升冷鏈物流中貨物的保鮮效果。在實際應用中,常見的設施設備保溫材料包括聚氨酯、聚苯乙烯、擠塑聚苯乙烯和聚丙烯泡沫塑料等。其性能不同,適用的場景也各不相同。本文對聚氨酯硬質(zhì)泡沫塑料、擠塑聚苯乙烯泡沫、膨脹聚苯板和發(fā)泡聚丙烯泡沫塑料的性能,及其在冷鏈設施設備中的應用情況進行了概述。
聚氨酯(聚氨基甲酸酯,polyurethane, PU)是一種高分子化合物。1937年,德國化學家Otto Bayer首先研究開發(fā)了多元醇—異氰酸酯的加成路線合成聚氨酯;1945年,聚氨酯硬泡作為輕質(zhì)高強度夾層用于飛機制造;1951年,聯(lián)邦德國拜耳公司研制了發(fā)泡機及連續(xù)生產(chǎn)設備。隨后,美國及歐洲一些國家陸續(xù)開發(fā)引進,并進行工業(yè)化生產(chǎn);60年代中期,我國開始生產(chǎn)聚氨酯泡沫塑料,70年代,將其應用于制冷設備,至今已有60多年的發(fā)展史[1][2][3]。
聚氨酯泡沫塑料重量輕、比強度高、導熱系數(shù)低、耐水、耐熱、耐燃及成型工藝簡單,具有優(yōu)良的物理機械性能,是一種優(yōu)質(zhì)的絕熱、保溫、保冷材料,目前廣泛應用于冷庫、冷藏車、冰箱和冷凍柜等制冷設備中。在低溫環(huán)境下,其機械強度一般不會下降,相反還可能有所提高,且尺寸穩(wěn)定性較好,不會出現(xiàn)收縮現(xiàn)象。
聚氨酯硬質(zhì)泡沫塑料的主要原料包括多元醇、異氰酸酯、催化劑、發(fā)泡劑和泡沫穩(wěn)定劑等。在實際生產(chǎn)應用中,為了操作簡便,通常將發(fā)泡原料分為A、B兩組,并按配方制成兩種液體備用。A組(白料)成分為多元醇、催化劑、泡沫穩(wěn)定劑、發(fā)泡劑;B組(黑料)成分為異氰酸酯。發(fā)泡時,將A、B兩組分按照所需的比例混合、攪拌,用手工發(fā)泡或機器發(fā)泡來完成泡沫塑料加工[4]。
近年來,隨著冷庫行業(yè)迅猛發(fā)展,組合式冷庫被普遍采用[5][6][7],以全新的建筑理念替代了原有冷庫類建造模式及運營方式。冷庫由復合夾芯板材組裝而成,方便、快捷。其中,復合夾芯板面材為彩鋼板等金屬材料,強度高,裝機后不易變形;芯板為聚氨酯硬泡。彩鋼夾芯板以連續(xù)法或非連續(xù)法生產(chǎn),板材的寬度一般為(60~120)cm; 厚度根據(jù)冷庫的工作溫度決定(通常為(6~20)cm)。彩鋼板邊緣有企口縫結(jié)構(gòu),組裝方便,且板與板之間使用彈性密封劑固定或在縫隙中注入硬泡原料液,反應后縫中充滿硬泡。經(jīng)實用證明,在使用維護合理的情況下,25~30年內(nèi)冷庫壁面的絕熱效果不會明顯降低。此外,冷庫絕熱層可通過噴涂成型法制作聚氨酯硬泡,即首先砌好庫體外墻,在內(nèi)側(cè)噴上聚氨酯硬泡后,再做上內(nèi)壁。
冷藏集裝箱和冷藏保溫車是冷鏈物流的重要儲運工具,目前,聚氨酯硬質(zhì)泡沫塑料是該領(lǐng)域保溫絕熱材料的首選,是提高冷鏈保鮮效果的關(guān)鍵,在節(jié)能減排方面具有較大貢獻。它是一種常見的冰箱級保溫材料[9],是采用聚氨酯硬泡作為保溫材料的冰箱和冰柜,絕熱層薄、有效容積大,可減輕電器的自重。
聚氨酯硬泡可制造性好,適用于注塑發(fā)泡、粘接、噴涂等工藝生產(chǎn)車體,被廣泛應用于制冷汽車制造業(yè)[8]。由于其強度較高,澆注在冰箱的殼體和內(nèi)襯之間形成整體,不會存在“熱橋”,確保了優(yōu)異的絕熱效果。此外,還可用于便攜式保溫箱以及輸運需低溫儲存的疫苗、生物制品、藥品和食品。
聚苯乙烯泡沫塑料(Extruded Polystyrene, XPS)擠塑板是1944年美國McIntire發(fā)明,最早用于制造軍用救生艇。它是將聚苯乙烯樹脂、多種助劑、發(fā)泡劑在擠出機中混合、熔融、加壓、混煉,經(jīng)模頭擠出后壓力釋放,使發(fā)泡劑汽化形成微小氣泡,并包裹在聚苯乙烯膜泡內(nèi),待冷卻定型后,形成截面均勻、閉孔蜂窩狀的板材。該結(jié)構(gòu)決定了優(yōu)異的保溫隔熱性能[10]。
近年來,隨著我國冷鏈物流快速發(fā)展,XPS泡沫的需求較大,擠塑板已廣泛應用于低溫儲藏地面[11]。它是通過將擠塑板鋪設在樓地板下方,有效減少熱量的傳輸,提高冷庫的保溫性能,具有獨特堅硬緊密的晶體結(jié)構(gòu)、抗壓強度高、抗水蒸汽滲透性能強、性能穩(wěn)定、使用年限持久的等特點,因此,被國際上認為是用于冷庫隔熱工程中的理想材料。此外,其壓縮強度高、價格適中,目前已成為我國冷庫地坪保溫材料的首選[12]。
由于保溫材料的保溫性能會隨吸水率的上升而下降(即水會加速傳熱速度),且吸水率高通常會導致其發(fā)生老化分解現(xiàn)象,即水分子在保溫材料內(nèi)熱脹冷縮蒸發(fā)、凍結(jié)、解凍時,會造成結(jié)構(gòu)慢速分解老化,并隨著使用年限增加保溫層作用將逐漸消失。因此,目前的冷藏車專用擠塑板體積吸水率始終保持1%以下,且冷藏車幾乎不會吸水,大大提高了保溫效果。
聚苯乙烯泡沫(Expanded Polystyrene, EPS)是一種輕型高分子聚合物,是采用聚苯乙烯樹脂加入發(fā)泡劑,通過加熱進行軟化,產(chǎn)生氣體,形成一種硬質(zhì)閉孔結(jié)構(gòu)的泡沫塑料。它由原料經(jīng)過預發(fā)、熟化、成型、烘干和切割等工藝制作而成,既可制成不同密度、不同形狀的泡沫制品,又可生產(chǎn)各種不同厚度的泡沫板材。隨著冷鏈物流運輸?shù)娘w速發(fā)展,泡沫箱常用于生鮮運輸和物品封裝。該泡沫箱大多采用EPS泡沫塑料制成的箱式包裝容器,且塑料泡沫內(nèi)部具有很多微小氣孔[10]。
聚苯乙烯板的保溫性能在建筑保溫領(lǐng)域中被廣泛認可[13],由于在低溫環(huán)境下,其導熱系數(shù)會隨溫度的下降而增加,造成保溫性能下降,導致冷庫內(nèi)溫度難以持續(xù)穩(wěn)定,在冷庫保溫領(lǐng)域中,與硬質(zhì)聚氨酯泡沫板和擠塑聚苯乙烯保溫板相比,保溫效果較差。同時,在低溫環(huán)境下,易受冷熱交替的影響,出現(xiàn)變形、破裂等,降低在冷庫保溫中的可靠性。因此,在冷庫保溫領(lǐng)域中并不是理想的選擇。但由于其價格低廉、保溫性能相對較好,因此,該材料制成的復合夾芯板仍被廣泛應用于高溫冷藏庫。
聚丙烯塑料發(fā)泡材料(Expanded Polypropylene, EPP)是一種性能卓越的高結(jié)晶型聚合物/氣體復合材料。它以獨特而優(yōu)越的性能,成為增長最快的新型環(huán)??箟壕彌_隔熱材料。此外,它還是一種環(huán)保材料,可回收循環(huán)利用。與EPS相比,具有更高的機械強度,極大地拓展了泡沫塑料的應用場景[14]。
冷鏈上的EPP包裝主要用于海鮮、漁獲、蔬菜水果等保鮮冷藏運輸[15],且很多冷庫、菜市場都使用EPP冷鏈箱進行貨物轉(zhuǎn)運。其具有以下優(yōu)點:(1)比其它類型的泡沫包裝更具環(huán)保性,且材料無毒無味,不會產(chǎn)生任何的有毒物質(zhì),可直接與食物接觸,使用更加安全。(2)與同體積的包裝材料相比,質(zhì)量輕、強度大、耐用性好,可降低運輸成本。(3)耐用性好、且易清洗,在冷鏈運輸中,大多作為周轉(zhuǎn)箱,可多次重復使用,降低使用成本,減小對環(huán)境的負面影響。(4)材料本身可回收,具有可塑性,可通過重新加工后再次利用。(5)絕熱性能較好,能有效降低冷鏈物流箱內(nèi)的溫度流失,由于保鮮效果較好。因此,成為冷鏈運輸中最受歡迎的選擇之一[16]。
冷鏈設施設備的保溫層材料通常沒有再回收利用價值,只能當作垃圾扔掉,且不能被降解。近年來,隨著人們環(huán)境保護意識的增強,綠色環(huán)保型聚氨酯泡沫塑料已逐漸成為各國研開的熱點。其中,開發(fā)可生物降解的零ODP聚氨酯泡沫塑料符合行業(yè)的發(fā)展趨勢[17];可生物降解聚氨酯泡沫塑料具有可生物降解和保護臭氧層的特點。此外,生產(chǎn)過程中使用安全無毒的發(fā)泡劑,可有效減少能耗和污染物的排放,開發(fā)以植物纖維為主要原料的綠色環(huán)保材料將是保溫材料的發(fā)展趨勢。
超絕熱材料主要分為真空絕熱材料和納米氣凝膠絕熱材料。其中,真空絕熱材料由填充芯材和真空保護表層構(gòu)成,能有效避免空氣對流引起的熱傳遞,使導熱系數(shù)大幅度降低,可達(0.002~0.004)W/m·K,是傳統(tǒng)保溫材料導熱系數(shù)的十分之一,不僅可節(jié)能,而且可增加冷鏈設備有效容積;納米氣凝膠保溫材料是一種具有高度孔隙結(jié)構(gòu)的材料,主要由納米顆粒和氣體組成,可用更輕的質(zhì)量、更小的體積達到等效的隔熱效果,具有較好的熱穩(wěn)定性、耐熱沖擊性、低導熱系數(shù),且質(zhì)量輕、強度高。